趙希正，1942年出生，遼寧遼陽人，畢業于清華大學電機系，高級工程師。2002年，作為國家電力公司參加電力體制改革小組代表之一，參與組建國家電網公司。2002年12月至2004年10月，擔任國家電網總經理、黨組書記。上任之后，引領國家電網加大投資力度，進一步加強電網規劃和電網建設。2016年8月2日，因病醫治無效在北京去世，享年75歲。

劉振亞，1952年8月出生，山東郯城人，瑞典皇家工程科學院、英國皇家工程院和德國國家工程院院士。2004年10月至2016年5月期間先后擔任國家電網總經理、黨組書記、董事長，在任期間堅持推進特高壓建設，實現我國特高壓線路建設從640公里到16937公里的飛速發展。同時，帶領國家電網實施“戶戶通電”工程幫助全國98.1萬無電農業戶擺脫“無電時代”。

舒印彪，1958年7月出生于河北省涿州市，畢業于華北電力大學電力系統專業，輸變電工程與電力系統規劃專家，中國工程院院士。曾參與三峽輸電系統四項±500千伏超高壓直流工程建設，幫助中國成為世界上少數掌握超高壓直流技術的國家。2016年5月至2018年11月擔任國家電網董事長、黨組書記，期間帶領公司研發特高壓、智能電網等系列重大核心技術，并幫助國家電網營收利潤實現大幅度增長。

寇偉，出生于1961年10月，畢業于云南工學院（現昆明理工大學）、華中科技大學，教授級高級工程師。2018年接替舒印彪擔任國家電網董事長，上任之后支持新電改政策，并提出“三型兩網”概念，同時希望通過大力建設泛在電力物聯網、提供綜合能源服務、縮減電網投資等措施扭轉業績下滑的局面。

毛偉明，出生于1961年5月，浙江衢州人，畢業于浙江大學化工機械專業，教授級高級工程師。2020年1月獲委任為國家電網有限公司董事長、黨組書記，上任之后快刀斬亂麻，積極推進電力體制改革和企業改革，對國家電網公司北京電力交易中心和27家省級電力交易機構完成股份制改造，并持續加大各級電網建設投入。2020年11月，圓滿完成國家電網企業改革任務之后，離開國家電網。

辛保安，出生于1960年10月，河南輝縣人，畢業于西安交通大學、華北電力大學，教授級高級工程師。2021年1月至2024年3月，擔任國家電網有限公司董事長、黨組書記。在任期間，帶領國家電網實施國內企業首個“雙碳”行動方案，加強各級電網協調發展，提升國家電網清潔能源優化配置和消納能力。同時通過加強電網數字化轉型，提升能源互聯網發展水平。

張智剛，出生于1964年11月，研究生畢業于清華大學，教授級高級工程師，享受國務院特殊津貼，新世紀百千萬人才工程國家級人選。參加工作之后，曾任華北電管局調度員、生產技術部處長，華北電力集團副總工兼調度局局長等職務，擁有多年國家電網系統工作經驗。2024年3月，成為國家電網第七任掌門人。